Navegar

Colección

Datos Estadísticas

Artículo

Estamos trabajando para incorporar este artículo al repositorio
Consulte el artículo en la página del editor
Consulte la política de Acceso Abierto del editor

Abstract:

Es wurden die Selbstdiffusionskoeffizienten D der Gegenionen Na, Cs., Ca. und Sr. in konzentrierten wäß rigen Lö sungen der betreffenden Salze der Polystyrolsulfonsäure (PSS) mit Hilfe von radioaktiven Gegenionen gemessen. Die Konzentration bzw. die Wasseraktivität a1 wurde mit der isopiestischen Methode reguliert (Wasseraktivitätsbereich: 0,52 < a < 0,99). Unsere Resultate und die von uns neuausgewerteten Ergebnisse von Lagos und Kitchener [Trans. Faraday Soc. 56 (1960) 1245] der Selbstdiffusion von Gegenionen und Nichtelektrolyten in vernetzten PSS führen zu folgendem Schluß : In D ist, für vernetzte PSS im ganzen benutzten Wasseraktivitäts-bereich und für unvernetzte PSS bis ai < 0,90, eine lineare Funktion der Wasserakttvität mit positiver Steigung. Bei unvernetztem PSS wächst D ab ai = 0,90 stärker an, um bei etwa ai = 0,99 ein Maximum zu erreichen. In der analytischen Beziehung D = Do · exp · a hängt die Konstante Po spezifisch vom Gegenion und vom Vernetzungsgrad ab, während die Konstante 6 nur vom Gegenion abhängt. Die Sequenz von 6 für die verschiedenen Gegenionen ist dieselbe, die die lyotropische Serie von Hofmeister und die Serie der Aktivitätskooffizienten einfacher anorganischer Salze dieser Kationen aufweisen. ist also ein Maß der Wechselwirkungen zwischen Kation—Polyanion und zwischen Kation—Wasser. Die angegebene Beziehung läß t sieh mit der Theorie der absoluten Geschwindigkeiten der ohemischen Prozesse deuten. Die Freie Aktivierungsenthalpie fällt linear mit steigender Wasseraktivität, und BT · b ai stellt die Verringerung der Energiesehwelle des Diffusionsprozesses dar, während D0 ein Maß der Sprungweite der diffundierenden Ionen ist. Alles deutet darauf hin, daß die gefundene Beziehung im Hydratationsbereich der Gegenionen gültig ist. Für die Diffusion von Nichtelektrolyten in Ionenaustauschern gilt die gefundene Beziehung ebenfalls. Hier ist das Molvolumen des diffundierenden Moleküls maß gebend. © 1970, Walter de Gruyter. Alle Rechte vorbehalten.

Registro:

Documento: Artículo
Título:Untersuchungen über konzentrierte Polyelektrolytlösungen und Ionenaustauscher: I. Selbstdiffusion von Gegenionen
Autor:Timmermann, E.O.
Filiación:Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Perú 222, Buenos Aires, Argentina
Año:1970
Volumen:70
Número:3-6
Página de inicio:195
Página de fin:218
DOI: http://dx.doi.org/10.1524/zpch.1970.70.3_6.195
Título revista:Zeitschrift fur Physikalische Chemie
Título revista abreviado:Z. Phys. Chem.
ISSN:09429352
Registro:https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_09429352_v70_n3-6_p195_Timmermann

Referencias:

  • Zur Zeit am Institut für Physikalische Chemie der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen zu Gast.
  • Eisenberg, H., Fuoss, R.M., Modern Aspects of Electrochemistry (1954), 1. , Kap. 1, herausg. von J. O'M. Bockris, Butterworth; Rice, S.A., Nagasawa, M., Pofyelectrolyte Solutions (1961) Acad. Press, , 3a: Kap. 9, Sek. 9.4
  • Kitchener, J.A., Modern Aspects of Electrochemistry (1959), 2. , Kap. 2, Butterworth; Helfferich, P., Ionexchange (1962), McGraw Hill, 5a: Kap. 5, Sek. 5.1; 5b: Kap. 6, Sek. 6.8; Laksminarayanaiah, N., (1965) Chem. Keviews, 65, p. 491
  • Lagos, A.E., Kitchener, J.A., (1960) Trans. Faraday Soc., 56, p. 1245
  • Despic, A., Hills, G.J., (1956) Discuss. Faraday Soc., 21, p. 150
  • Despic, A., Hills, G.J., (1955) Trans. Faraday Soc., 51, p. 1260
  • Despic, A., Hills, G.J., (1957) Trans. Faraday Soc., 53, p. 1262
  • Prini, B.F., Lagos, A.E., (1964) J. Polymer Sci., 2A, p. 2917
  • Jakubovic, A.O., Hills, G.J., Kitchener, J.A., (1958) J. Chim. physique, 55, p. 263
  • Jakubovic, A.O., Hills, G.J., Kitchener, J.A., (1959) Trans. Faraday Soc., 55, p. 1570
  • Pepper, K.W., (1957) J. appi. Chem., 1, p. 124
  • Robinson, R.A., Stokes, R.H., (1959) Electrolyte Solutions, , Butterworth
  • Timmbbmann, E.O., (1968) Thesis, , Universidad Nacional de Buenos Aires
  • Mackie, J.S., Meares, P., (1955) Proc. Roy. Soc. [London], Ser., A 232, p. 498
  • Gregor, H.P., Sundheim, B.R., Held, K.M., Waxman, M.H., (1952) J. Colloid Sci., 7, p. 511
  • Timmermann, E.O., (in Vorbereitung); Lagos, A.E., (1960) Thesis, , Imperial College of London
  • Gregor, H.J., (1948) J. Amer. ehem. Soc., 70, p. 1293. , 73 (1951) 642
  • Lazare, L., Sundheim, B.R., Gregor, H.P., (1956) J. physio. Chem., 60, p. 641
  • Wheeler, A., (1951) Advances Catalysis related Subjects, 3, p. 249
  • Katchalsky, A., (1954) Prog. Biophys., 4, p. 1
  • Harris, P.E., Rice, S.A., (1956) Z. physik. Chem. Neue Folge, 8, p. 207
  • Glastone, S., Laidler, K.J., Eyring, H., (1941) The Theory of Rate Processes, , McGraw Hill
  • Jost, W., (1960) Diffusion in solids, gases, , Acad. Press
  • Crank, J., (1956) The mathematics of diffusion, , Oxford
  • (1942) Tables of probability functions, , Es wurden dazu die (Math. Tables Projects of the WorkProjects Administration for the City of New York 1941) benutzt
  • Reuter, B., Sichting, H., Plieth, K., (1968) Z. physik. Chem. Neue Folge, 61, p. 143

Citas:

---------- APA ----------
(1970) . Untersuchungen über konzentrierte Polyelektrolytlösungen und Ionenaustauscher: I. Selbstdiffusion von Gegenionen. Zeitschrift fur Physikalische Chemie, 70(3-6), 195-218.
http://dx.doi.org/10.1524/zpch.1970.70.3_6.195
---------- CHICAGO ----------
Timmermann, E.O. "Untersuchungen über konzentrierte Polyelektrolytlösungen und Ionenaustauscher: I. Selbstdiffusion von Gegenionen" . Zeitschrift fur Physikalische Chemie 70, no. 3-6 (1970) : 195-218.
http://dx.doi.org/10.1524/zpch.1970.70.3_6.195
---------- MLA ----------
Timmermann, E.O. "Untersuchungen über konzentrierte Polyelektrolytlösungen und Ionenaustauscher: I. Selbstdiffusion von Gegenionen" . Zeitschrift fur Physikalische Chemie, vol. 70, no. 3-6, 1970, pp. 195-218.
http://dx.doi.org/10.1524/zpch.1970.70.3_6.195
---------- VANCOUVER ----------
Timmermann, E.O. Untersuchungen über konzentrierte Polyelektrolytlösungen und Ionenaustauscher: I. Selbstdiffusion von Gegenionen. Z. Phys. Chem. 1970;70(3-6):195-218.
http://dx.doi.org/10.1524/zpch.1970.70.3_6.195