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Abstract:

A direct gas chromatographic method, which uses the injection port as a constant time thermal flow reactor, has been applied to obtain activation parameters for the di-tert-butyl peroxide unimolecular thermal decomposition reaction (ΔH#270°C= 34.2 ± 0.1 kcal/mol; ΔS#270°C = -2.0 ± 0.1 cal/mol K; ΔG#270°C = 35.3 ± 0.1 kcal/mol) in the 240° - 300° C temperature range. The application of that technique also renders the corresponding values for the analogous reaction of 3,6-diphenyl-1,2,4,5-tetroxane (ΔH#300°C = 20.6±0.1 kcal/mol; ΔS#300°C = -31.3 ± 0.2 cal/mol K; ΔG#300°C = 38.5 ± 0.1 kcal/mol), which belongs to the unimolecular thermolysis of its molecule.

Registro:

Documento: Artículo
Título:Determinación directa de parámetros de activación de reacciones unimoleculares por cromatografia gaseosa
Autor:Cafferata, L.F.R.; Jorge, N.L.
Filiación:Laboratorio Ladecor, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, Calle 47 esq. 115, (1900) La Plata, Argentina
Cátedra de Química-Física Ic, Facultad de Ciencias Exactas, Naturales y Agrimensura, UNNE, Calle 9 de Julio 1449, (3400) Corrientes, Argentina
Año:1999
Volumen:87
Número:1-2
Página de inicio:37
Página de fin:42
Título revista:Anales des la Asociacion Quimica Argentina
ISSN:03650375
Registro:https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_03650375_v87_n1-2_p37_Cafferata

Referencias:

  • Schmiegel, W.W., Litt, F.A., Cowan, D.O., (1968) J. Org. Chem., 33, p. 3334
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  • Retzloff, D., (1970) J. Phys. Chem., 74, p. 2455
  • Benson, S., Blatt, L., (1962) J. Chem. Phys., 36, p. 895
  • Murawski, J., Roberts, J., Szwarc, J.M., (1951) J. Phys. Chem., 19, p. 698
  • G. M. Castellanos, L. F. R. Cafferata y M. E. Gómez Vara, (enviado); Cafferata, L.F.R., Furlong, J.J., (1995) Advances in Oxygenated Processes, 4, p. 81. , (A. L. Baumstark, Ed.), JAI Press Inc
  • G. M. Castellanos (resultados no publicados); Huyberechts, M.S., Halleux, A., Kruys, P., (1955) Bull. Soc Chim. Belg., 64, p. 203

Citas:

---------- APA ----------
Cafferata, L.F.R. & Jorge, N.L. (1999) . Determinación directa de parámetros de activación de reacciones unimoleculares por cromatografia gaseosa. Anales des la Asociacion Quimica Argentina, 87(1-2), 37-42.
Recuperado de https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_03650375_v87_n1-2_p37_Cafferata [ ]
---------- CHICAGO ----------
Cafferata, L.F.R., Jorge, N.L. "Determinación directa de parámetros de activación de reacciones unimoleculares por cromatografia gaseosa" . Anales des la Asociacion Quimica Argentina 87, no. 1-2 (1999) : 37-42.
Recuperado de https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_03650375_v87_n1-2_p37_Cafferata [ ]
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Cafferata, L.F.R., Jorge, N.L. "Determinación directa de parámetros de activación de reacciones unimoleculares por cromatografia gaseosa" . Anales des la Asociacion Quimica Argentina, vol. 87, no. 1-2, 1999, pp. 37-42.
Recuperado de https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_03650375_v87_n1-2_p37_Cafferata [ ]
---------- VANCOUVER ----------
Cafferata, L.F.R., Jorge, N.L. Determinación directa de parámetros de activación de reacciones unimoleculares por cromatografia gaseosa. 1999;87(1-2):37-42.
Available from: https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/paper/document/paper_03650375_v87_n1-2_p37_Cafferata [ ]