Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Título: | Estudios sistemáticos de propiedades redox y ácido-base de nitrosilos de rutenio y hierro |
| Título alternativo: | Systematic studies of redox and acid-base properties of ruthenium and iron nitrosyls |
| Autor: | Perdoménico, Julián |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Lugar de trabajo: | Universidad de Buenos Aires - CONICET. Instituto de Química, Física de Los Materiales, Medioambiente y Energía (INQUIMAE)
|
| Fecha de defensa: | 2025-03-28 |
| Fecha en portada: | 23/12/2024 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor de la Universidad de Buenos Aires en el área de Ciencias Biológicas |
| Departamento Docente: | Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física |
| Director: | Slep, Leonardo Daniel |
| Consejero: | Alborés, Pablo |
| Jurado: | Cattáneo, Mauricio; Di Salvo, Florencia; García Serres, Ricardo |
| Idioma: | Español |
| Palabras clave: | QUIMICA DE COORDINACION; NITROSILO; AZANONA; RUTENIO; HIERROCOORDINATION CHEMISTRY; NITROSYL; AZANONE; RUTHENIUM; IRON |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n7723_Perdomenico |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n7723_Perdomenico.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n7723_Perdomenico |
| Ubicación: | QUI 007723 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Perdoménico, Julián. (2025). Estudios sistemáticos de propiedades redox y ácido-base de nitrosilos de rutenio y hierro. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n7723_Perdomenico |
Resumen:
En esta tesis doctoral se presenta la síntesis y caracterización de nitrosilos {RuNO}6 y {FeNO}7 (en la nomenclatura de Enemark y Feltham) a partir de los cuales se exploran los distintos estados de oxidación y conjugados ácido-base accesibles mediante la determinación de los diagramas de Pourbaix (potencial-pH) de cada familia de especies. La recopilación de la información estructural, termodinámica y espectroscópica correspondiente a cada compuesto permitió racionalizar la influencia de los coligandos y del reemplazo del metal central en estos aspectos de forma comparativa. De esta manera, mediante el diseño de ligandos L3, L2 y L5 adecuados fue posible modificar la estructura electrónica del fragmento {MNO} en cada caso y evaluar el impacto de estos cambios en las distintas propiedades mencionadas, como así también en la reactividad del nitrosilo coordinado. Utilizando métodos estándar de caracterización en química inorgánica como técnicas espectroscópicas (UV-Vis, IR, RMN, DRX, EPR, Mössbauer), de electroquímica (CV, SWV, EEQ) y analíticas (análisis elemental) se comprobó la identidad de los compuestos manipulados, mientras que las técnicas de simulación computacional (DFT) complementaron la información experimental. De esta forma, se contribuyó sustancialmente a la química de nitrosilos y sus especies asociadas, desde un enfoque principalmente bioinorgánico.
Abstract:
The syntheses and characterizations of {RuNO}6 and {FeNO}7 nitrosyls are presented in this thesis. By determining the Pourbaix (potential-pH) diagrams of each family of species, the different accessible oxidation states and acid-base conjugates are explored. The compilation of the structural, thermodynamic, and spectroscopic information corresponding to each compound allowed us to rationalize the influence of the coligands and the replacement of the metal center in these aspects in a comparative manner. Thus, by designing suitable L3 , L2 and L5 ligands it was possible to modify the electronic structure of the {MNO} fragment in each case and to evaluate the impact of these changes on the mentioned properties, as well as on the reactivity of the coordinated nitrosyl. Using standard methods of characterization in inorganic chemistry such as spectroscopic (UV- Vis, IR, NMR, XRD, EPR, Mössbauer), electrochemical (CV, SWV, EEQ) and analytical (elemental analysis) techniques, the identity of the manipulated compounds was verified, while computational simulation techniques (DFT) complemented the experimental information. In this way, a substantial contribution was made to the chemistry of nitrosyls and their associated species, from a mainly bioinorganic approach.
Citación:
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Perdoménico, Julián. (2025). Estudios sistemáticos de propiedades redox y ácido-base de nitrosilos de rutenio y hierro. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n7723_Perdomenico
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Perdoménico, Julián. "Estudios sistemáticos de propiedades redox y ácido-base de nitrosilos de rutenio y hierro". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 2025.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n7723_Perdomenico
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