Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | quimica |
| Título: | Movimientos locales en películas delgadas de polímeros amorfos |
| Título alternativo: | Local movements in amorphous polymer thin films |
| Autor: | Araoz, Beatriz |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Publicación en la Web: | 2015-04-07 |
| Fecha de defensa: | 2013-03-04 |
| Fecha en portada: | 2012 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor de la Universidad de Buenos Aires en el área de Química Inorgánica, Química Analítica y Química Física |
| Director: | Aramendía, Pedro F. |
| Consejero: | Dicelio, Lelia |
| Jurado: | Correa, Néstor Mariano; Palacios, Rodrigo Emiliano; Hodak, José Héctor |
| Idioma: | Español |
| Palabras clave: | POLIMEROS; NANOCONFINAMIENTO; PROCESOS DE RELAJACION; FLUORESCENCIA; ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA DE MOLECULAS UNICAS; ANISOTROPIA DE FLUORESCENCIA; HETEROGENEIDAD ESPACIAL; HETEROGENEIDAD TEMPORALPOLYMERS; NANOCONFINEMENT; RELAXATION PROCESSES; FLUORESCENCE; SINGLE MOLECULE FLUERESCENCE SPECTROSCOPY; FLUORESCENCE ANISOTROPY; SPATIAL HETEROGENEITY; TEMPORAL HETEROGENEITY |
| Tema: | química/química macromolecular
química/química analítica
química/fisicoquímica
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| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5251_Araoz |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n5251_Araoz.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n5251_Araoz |
| Ubicación: | Dep.QUI 005251 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Araoz, Beatriz. (2012). Movimientos locales en películas delgadas de polímeros amorfos. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5251_Araoz |
Resumen:
El objetivo de este trabajo de tesis es estudiar la dinámica de los entornos sonda-cajade polímero en películas nanométricas de polímeros amorfos. Para ello se utilizaron sondasfluorescentes, altamente sensibles a las propiedades fisicoquímicas de su entorno (Rojo Nilo)embebidas en polimetacrilatos de alquilo. La emisión de la sonda se estudió a escalamacroscópica (ensamble de moléculas de colorante) y a nivel de moléculas individuales. Enambos casos se analizaron las propiedades espectrales y rotacionales de la sonda en la caja depolímero. La espectroscopía de emisión de fluorescencia de moléculas individuales de Rojo Nilo mostró fluctuaciones espectrales cuya frecuencia y amplitud son independientes delespesor y tipo de polímero, mientras que las reorientaciones de la sonda dependen delespesor de la película, que esta asociado a cambios en el valor de la temperatura de transiciónvítrea por efecto del confinamiento. El fotoblanqueo se encuentra siempre presente enexperimentos de este tipo, y con esta motivación, se propuso una solución al estudio de ladinámica rotacional del ensamble en presencia de fotoblanqueo bajo excitación linealmentepolarizada. Se obtuvo así el coeficiente de difusión rotacional de la sonda en los polímeros,que explica la tendencia observada para la movilidad de moléculas individuales. Las medidasse realizaron con dos configuraciones de microscopio de fluorescencia: confocal condetección espectrográfica y de campo amplio con detección polarizada. Este último, se montóíntegramente en uno de los laboratorios de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
Abstract:
In this Thesis, we study the dynamics of probe-polymer cage environments in thinpolymer films. For this purpose, we employed fluorescent probes with a high sensitivity tothe physicochemical properties of its environment, as Nile Red. The selected polymermatrixes were the polyalkylmethacrylates. The distance and interactions between the probeand its near environment (polymer cage) affect some emission features of the dye. Examplesof these features are: the emission spectrum and probe reorientation. Probe emission wasstudied at macroscopic (ensemble of dye molecules) and single molecule level. Spectral andreorientational properties of the emission were studied. At the single molecule level,fluorescence spectroscopy of individual Nile Red molecules shows spectral fluctuationswhose frequency and amplitude are independent of the thickness and the polymer type. Therotational dynamics of single molecule in the ground state, followed by polarized emissionmeasurements, showed a dependence of amplitude and frequency of reorientation events onpolymer film thickness. A new method to study probe rotational diffusion, which combinesanisotropy and photobleaching with linearly polarized excitation is presented. It is based on 1-photon photobleaching and isotropic rotation of the dye. The diffusion coefficient of Nile Red in the polymer matrix of different thickness was obtained and it was correlated to singlemolecule reorientations results. Two fluorescence microscopy configurations were used:confocal microscopy with spectrographic detection, and wide-field microscopy withpolarized emission detection. The last setup was built up in the Faculty of Exact and Natural Sciences.
Citación:
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Araoz, Beatriz. (2012). Movimientos locales en películas delgadas de polímeros amorfos. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5251_Araoz
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Araoz, Beatriz. "Movimientos locales en películas delgadas de polímeros amorfos". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 2012.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5251_Araoz
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