Análisis de la superposición Tiempo-Temperatura : Determinación e interconversión de espectros de relajación y retardo

Hermida, Elida Beatriz

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	fisica
Título:	Análisis de la superposición Tiempo-Temperatura : Determinación e interconversión de espectros de relajación y retardo
Autor:	Hermida, Elida Beatriz
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Lugar de trabajo:	CONICET - Comisión Nacional de Energía Atómica (CNEA). Centro Atómico Constituyentes. Gerencia de Desarrollo. Departamento de Materiales
Publicación en la Web:	2012-06-04
Fecha de defensa:	1991
Fecha en portada:	1991
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Físicas
Departamento Docente:	Departamento de Física
Director:	Povolo, Francisco
Idioma:	Español
Palabras clave:	SUPERPOSICION TIEMPO-TEMPERATURA; ESPECTROS DE RELAJACION Y RETARDO
Tema:	física/física de los materiales
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2409_Hermida
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n2409_Hermida.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n2409_Hermida
Ubicación:	002409
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Hermida, Elida Beatriz. (1991). Análisis de la superposición Tiempo-Temperatura : Determinación e interconversión de espectros de relajación y retardo. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2409_Hermida

Resumen:

El principio de superposición tiempo-temperatura (PSTT) y la determinación e interconversión de los espectros de relajación y retardo son conceptos fundamentales en el estudio del comportamiento mecánico de los polímeros amorfos. En este trabajo se analiza, en primer lugar, la superposición tiempo-temperatura a partir de las propidades matemáticas que debe satisfacer una familia de curvas relacionadas por una traslación. Considerando experiencias mecánicas típicas de la literatura de polímeros se establece, por un lado, que las condiciones de traslación no se verifican, señalando una inconsistencia en el PSTT. Por otro lado, si bien el empalme gráfico de las curvas medidas a las diferentes temperaturas no satisface una superposición rigurosa, las curvas individuales pueden ajustarse para formar una "seudo-curva maestra". Esta curva maestra, totalmente artificiosa, se reproduce mediante el procedimiento de un único tiempo de relajación, basado en el modelo fenomenológico del sólido anelástico elemental (SAE) con un tiempo característico variable. Este procedimiento permite establecer que, en general, para empalmar una curva medida a una dada temperatura con otra curva elegida como referencia, no puede definirse un único paso de traslación sino que se debe considerar un "paso de traslación promedio" tal como se hace al superponer las curvas gráficamente. La interpretación fisica del comportamiento viscoelástico se dificulta no sólo por la discrepancia que surge al superponer curvas que no satisfacen las condiciones de traslación sino además, por la información incompleta que proporciona la representación doble-log empleada normalmente. En efecto, en este trabajo se detalla no sólo la distorsión de los gráficos doble-logarítmicos de las diferentes propiedades mecánicas sino también 1as alteraciones en los espectros determinados a partir de estos gráficos. Luego, como representación alternativa se propone trabajar con las funciones viscoelásticas normalizadas. Estas funciones enfatizan las diferencias en el empalme de las curvas medidas a diferentes temperaturas así como la dependencia con la temperatura de los módulos límites, puntualizando otra inconsistencia del PSTT. También, se estudia la interrelación de las funciones de distribución normalizadas demostrando que en las fórmulas de interconversión se puede separar la dependencia de los parámetros estadísticos de aquella asociada a la respuesta mecánica macroscópica (determinada por la intensidad de relajación Δ). En particular se consideran las conversiones de los espectros rectangular, trapezoidal y lognormal que, para los valores de Δ típicos de una curva maestra resultan prácticamente iguales a una delta de Dirac, independientemente de la forma del espectro a convertir. Esta aparente ambigüedad en la conversión de los espectros desaparece si se calculan los espectros e intensidades de relajación de las curvas individuales. efectivamente, este resultado se ejemplifica determinando los valores límites y las funciones de distribución asociadas a algunas curvas individuales de ensayos dinámicos en poli-isobutilno, que se consignan en la literatura. Finalmente se llega a la conclusión de que el comportamiento viscoelástico de los polímeros se debe determinar a partir de las curvas individuales sin considerar extrapolaciones que, finalmente, conducen a modelos que no representan a la estructura molecular.

Citación:

---------- APA ----------

Hermida, Elida Beatriz. (1991). Análisis de la superposición Tiempo-Temperatura : Determinación e interconversión de espectros de relajación y retardo. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2409_Hermida

---------- CHICAGO ----------

Hermida, Elida Beatriz. "Análisis de la superposición Tiempo-Temperatura : Determinación e interconversión de espectros de relajación y retardo". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1991.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2409_Hermida

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