Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | quimica |
| Título: | Estudio sobre la biosíntesis de cuscohigrina e hiosciamina en Atropa belladonna L. |
| Autor: | Baralle, Francisco Ernesto |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Publicación en la Web: | 2018-06-29 |
| Fecha de defensa: | 1969 |
| Fecha en portada: | 1969 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
| Departamento Docente: | Departamento de Química Orgánica |
| Director: | Gros, Eduardo Gervasio |
| Idioma: | Español |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1340_Baralle |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1340_Baralle.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1340_Baralle |
| Ubicación: | 001340 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Baralle, Francisco Ernesto. (1969). Estudio sobre la biosíntesis de cuscohigrina e hiosciamina en Atropa belladonna L.. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1340_Baralle |
Resumen:
1-Se describe individualmente los alcaloides aislados hasta el presente de la planta Atropa bolladonna L., señalándose algunas de sus propiedades farmacológicas. 2- Se efectúa una revisión de los trabajos realizados para establecer la estructura de la cuscohigrina. 3) Se describen los tipos más importantes de reacciones químicas aparentemente involucradas en las síntesis biológicas de los alcaloides. 4) Se comentan los problemas relacionados con el lugar y tiempo de biosíntesis de los alcaloides del tropano y pirrolidínicos. Se comentan las experiencias realizadas para el estudio de la biosíntesis de hiesciamina y scopoamina, como así también para la stachydrina, la cuscohigrina y la higrina. Con los dos primeros alcaloides el estudio fue dividido entre el del anillo tropánico y el del ácido trópico. 6- Se describen las experiencias realizadas en este trabajo de investigación. Estas consistieron en:i- Síntesis de cuscohigrina y preparación del diperclorato de la misma; este derivado no estaba descripto en la literatura.ii- Desarrollo de un método rápido para el aislamiento de los alcaloides de interés de los extractos de la planta, utilizando cromatografía en una columna de Celite previamente tratado con ácido.iii- Ensayo con material inactivo de las degradaciones que se utilizaron luego con los alcaloides radiactivos; estas degradaciones fueron: a) aislamiento del carbono carbonílico de la cadena de tres carbonos de la cuscohigrina. Se realizó por tratamiento del alcaloide con fenil litio seguido de hidrólisis y oxidación del producto fenilado a ácido benzoico. El intermediario fenilado, 1,3-di-(2-N-metil pirrolidin)-2-fenil-propan-2-ol, no descripto en la literatura, fue aislado e identificado. b) aislamiento de los metilenos adyacentes al carbonilo de la cadena de tres carbonos de la cuscohigrina; esta operación se realizó por oxidación del alcaloide a ácido higrínico y descarboxilación de este último. c) Aislamiento de los grupos N-metilo de los alcaloides cuscohigrina e hiosciamina mediante tratamiento con ácido iodhídrico, que produce demetilación con formación de ioduro de metilo, el que fue capturado como iodo metilato de trimetilamina. d) hidrólisis de hiescinamina a ácido trópico y tropina; estos productos fueron sometidos a las siguientes degradaciones:d1) la tropina fue oxidada a N-metil succinimida, lo que permitió medir la radiactividad presente en el anillo pirrolidínico.d2) el ácido trópico fue degradado en diversas formas. La descarboxilación permitió medir la radiactividad presente en el grupo carboxilo. La oxidación a ácido benzoico y descarboxilación de éste por tratamiento por azida sódica permitió medir la radiactividad presente en el carbono metínico y en el anillo aromático del ácido trópico.iv- Síntesis de metil-ornitinas marcadas con ^3H. Utilizando DL-ornitina y sulfato de metilo-^3H ornitina y la DL-o-N-metil-^3H ornitina. 7- Se describen las experiencias de inoculación a ejemplares de Atropa belladona, en ensayos separados, de acetato de sodio-1-^13C, acetato de sodio-2-^14, monoclorhidrato de DL-α-N-metil-^3H ornitina, monoclorhidrato de DL-o-N-metil-^3H ornitina y succinato de amonio-1,4-^14C. 8- En base a los resultados obtenidos en las experiencias mencionadas en el punto 7 y a los estudios degradativos efectuados sobre los alcaloides aislados de las plantas inoculadas con los precursores radiactivos, se propone una teoría para la síntesis biológica de cuscohigrina e hiosciamina; partiendo de ornitina, y pasando por δ-N-metil ornitina y 4-metilamino butanal, se produciría el intermediario Δ-N-metil pirrolinio, el que condensaría con acetoacetil CoA para producir un intermediario que por descarboxilación generaría higrina, precursor común de hiosciamina y cuscohigrina. Se discuten también probables caminos biosintéticos para el ácido trópico incluyendo los resultados obtenidos en este trabajo.
Citación:
---------- APA ----------
Baralle, Francisco Ernesto. (1969). Estudio sobre la biosíntesis de cuscohigrina e hiosciamina en Atropa belladonna L.. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1340_Baralle
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Baralle, Francisco Ernesto. "Estudio sobre la biosíntesis de cuscohigrina e hiosciamina en Atropa belladonna L.". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1969.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1340_Baralle
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