Contribución de los grupos benzoilos de la penta-O-benzoil-D-manopiranosa a la formación de N-benzoil-D-manopiranosilamina y 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi-D-manitol

Bertiche, Enrique Santiago

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	Contribución de los grupos benzoilos de la penta-O-benzoil-D-manopiranosa a la formación de N-benzoil-D-manopiranosilamina y 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi-D-manitol
Autor:	Bertiche, Enrique Santiago
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Publicación en la Web:	2017-11-06
Fecha de defensa:	1969
Fecha en portada:	1969
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Químicas
Director:	Sproviero, Jorge Félix
Idioma:	Español
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1335_Bertiche
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1335_Bertiche.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1335_Bertiche
Ubicación:	Dep.001335
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Bertiche, Enrique Santiago. (1969). Contribución de los grupos benzoilos de la penta-O-benzoil-D-manopiranosa a la formación de N-benzoil-D-manopiranosilamina y 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi-D-manitol. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1335_Bertiche

Resumen:

1- Las penta-O-benzoíl-α-D-manopiranosas selectivamente marcadas con benzoílo (carbonilo-14C), se prepararon mediante benzoilación por fusión de derivados de metil-α-D-manopiranósidos parcial o totalmente bonzoilados. Esta reacción, permitió reemplazar grupos metilo, tritilo y/o etiliden porbenzoílos con rendimientos aceptables. Se propuso una interpretaciónmecanística de la misma. 2- Se demostró la ausencia de migraciones intramoleculares del tipo 0->0 delos grupos benzoílos en la reacción de fusión. 3- Se comprobó que el grupo l-O-benzoílo de la penta-O-benzoíl-α-D-manopiranosa intercambia con los benzoílos presentes en el medio de reacción durante la fusión benzoilante. Bajo condiciones análogas no se observó intercambio de los grupos benzoiloxi de los carbonos restantes (C-2, C-3, C-4, C-6). 4- Se efectuó un estudio detallado de las conformaciones preferenciales de los derivados manopiranósicos. 5- Se discutieron los mecanismos propuestos por otros autores, para explicar en la amonólisis metanólica de acil derivados de monosacáridos, la formación de N-acil-glicosilaminas y l,l-bis(acilamido)-l-desoxi-polioles. 6- Se determinaron las contribuciones individuales aparentes de los gruposbenzoílos de la penta-C-benzoíl-α-D-manopiranosa, a la formación de 1,1-bis (benzamido)-1-desoxi-D-manitol y N-benzoíl-D-manopiranosilamina, siendo losvalores determinados para esta última, los primeros que se establecen parauna N-acil-glicosilamina. 7- En base a los valores de contribución obtenidos y a los mecanismos considerados se postuló la existencia de un intermediario común, a partir del cual, se formarían N-benzoíl-D-manopiranosilamina y 1,l-bis(benzamido)-l-desoxi-D-manitol. 8- Los valores de contribución de los distintos grupos benzoílo a la formación de D-manosa-dibenzamida se correlacionaron con los obtenidos respectivamente por otros autores para D-glucosa-dibenzamida, D-galactosa-dibenzamida y L-arabinosa-dibenzamida. 9- Se propuso una interpretación para explicar la mayor contribución relativa, del grupo 2-O-benzoílo de la penta-O-benzoíl-α-D-manopiranosa, respecto a las contribuciones de los benzoiloxi en el carbono análogo de los derivados piranósicos benzoilados de D-glucosa, D-galactosa y L-arabinosa, a la formación de la aldosa-diamida respectiva. 10- Se prepararon las siguientes sustancias no descriptas en la literatura:a- Metil-2-O-bcnzoíl-3-O-nitro-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.b- Metil-2-O—benzoíl-4,5-O-etiliden-O-α-D-manósido.c- Metil-2,3-di-O-benzoíl-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.d- Metil-2-O-benzoíl(carbonilo-14C)-3-O-nitro-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.e- Metil-2-O-benzoíl(carbonilo-14C)-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.f- Metil-2-O-benzoíl(carbonilo-14C)-3-O-benzoíl-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.g- Metil-2,3-di-O-benzoíl(carbonilo-14C)-4,6-O-etiliden-α-D-manósido.h- Metil-2,3,4-tri-O-benzoíl(carbonilo-14C)-6-O-tritil-α-D-manósido.i- Metil-2,3,4-tri-O-benzoíl(carbonilo-14C)-6-O-benzoíl-α-D-manósido.j- Metil-2,3,4-tri-O-benzoíl-6-O-benzoíl(carbonilo-14C)-α-D-manósido,k- Metil-tetra-O-benzoíl(carbonilo-14C)-α-D-manósido.l- l,3,4,6-tetra-O-benzoíl-2-O-benzoíl(carbonilo-14C)-α-D-manosa.m- l,4,6-tri-O-benzoíl-2,3-di-O-benzoíl(carbonilo-14C)-α-D-manosa.n- l,4,6-tri-O-benzoíl(carbonilo-14C)-2,3-di-O-benzoíl-α-D-manosa.ñ- 2,3,4-tri-O-benzoíl(carbonilo-14C)-1,6-di-O-benzoíl-α-D-manosa.o- l,2,3,4-tetra-O-benzoíl-6-O-benzoíl(carbonilo-14C)-α-D-manosa.p- 2,3,4,6-tetra-O-benzoíl(carbonilo-14C)-l-O-benzoíl-α-D-manosa.

Citación:

---------- APA ----------

Bertiche, Enrique Santiago. (1969). Contribución de los grupos benzoilos de la penta-O-benzoil-D-manopiranosa a la formación de N-benzoil-D-manopiranosilamina y 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi-D-manitol. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1335_Bertiche

---------- CHICAGO ----------

Bertiche, Enrique Santiago. "Contribución de los grupos benzoilos de la penta-O-benzoil-D-manopiranosa a la formación de N-benzoil-D-manopiranosilamina y 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi-D-manitol". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1969.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1335_Bertiche

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