Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | fisica |
| Título: | Aplicación de un modelo de orden local a líquidos y soluciones |
| Autor: | Segre, Myriam Malvina |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Publicación en la Web: | 2017-11-06 |
| Fecha de defensa: | 1964 |
| Fecha en portada: | 1964 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Físicas |
| Director: | Cernuschi, Félix |
| Idioma: | Español |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1189_Segre |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1189_Segre.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1189_Segre |
| Ubicación: | Dep.001189 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Segre, Myriam Malvina. (1964). Aplicación de un modelo de orden local a líquidos y soluciones. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1189_Segre |
Resumen:
Comenzamos con una introducción al estudio de los fenómenos cooperativos,analizando las teorias de orden y desorden que tienen relacióncon nuestro trabajo. En particular, desarrollamos en detallela teoria de Bethe, con la cual el modelo de Cernuschi está estrechamenterelacionado. TEORIA DE CONDENSACIÓN Hacemos una reseña de la teoria de condensación de Cernuschi y Eyring^(15a).En el presenis trabajo(18) la reconsideramos-tomando encuenta las criticas de Kirkwood(17) -introduciendo las vibraciones enel modelo. Consideramos la variación de la frecuencia de Einstein conla temperatura, siguiendo trabajos de Rama(19).Con estas modificaciones,obtenemos resultados que concuerdan con la experiencia, superandoasi las objeciones de Kirkwood. Examinamos luego la posibilidad de extender el modelo al caso dedos componentes. Las fórmulas que resultan no permiten, debido a sucomplejidad, una determinación analítica del punto critico. Las ecuacionespueden ser simplificadas suponinndo que sólo una de las tres interaccionesque habiamos supuesto es distinta de cero. Realizamos elcálculo numérico para el caso de interacción entre particulas diferentesen la fórmula (37). Hallamos la curva critica por tanteo.Loscálculos hechos para tres concentraciones distintas de una de lascomponentes (parámetro de la teoría) muestran que exp(ϵ/kTc)—energíade interacción-decrece con esa concentración(Tabla II). TEORIA DE ELECTROLITOS La teoría de Debye-Huckel para electrolitos fuertes es una teoriade interacciones de largo alcance; falla en cuanto los efectos de cortoalcance comienzana competir con los anteriores. Nos interesan porlo tanto las modificaciones introducidas en la teoria de Debye-Huckelal considerar interacción entre vecinos. Suponemos que una solución electrolitica es, de cierta manera, unaestructura cristalina deformable de agujeros; y que estos agujerospueden ser ocupados por iones positivos o negativos, o por particulasde solvente, que pueden moverse de agujero en agujero. Tratamos aquí con electrolitos simétricos a concentraciones bajas (o sea,con pequeña interacción entre primeros vecinos).Sin embargo,el desarrollo completo de la teoria permite el tratamiento de solucionesconcentradas, a través de la fórmula (48). La expresión (61) da el valor de k, reciproca de la longitud característicade la nube iónica. Esta expresión coincide-en el caso límitede interacción nula entre primeros vecinos-con la longitud caracteristicade Debye-Huckel, salvo un factor de normalización. Siguiendolos métodos usuales, K se relaciona con los coeficientes de actividada través de las fórmulas (65) y (66).Estudiamos el comportamientode z^2ϵ^2μ para los cloruros alcalinos (figura 8) para una concentracióndada y a 25 °C puede ser interpretada en esta teoría deacuerdo con los datos experimentales. Obtenemos una forma analítica para z^2ϵ^2μ en función de la concentraciónm; hallamos que esa energia es proporcional a m^1/6. El parámetro a suele suponerse constante. En el presente trabajo,los valores de a que permiten un ajuste satisfactorio de z^2ϵ^2μ conla experiencia son aquellos obtenidos en un cálculo preliminar^(3l) (donde habiamos adoptado una forma coulombiana para la interacciónentre primeros vecinos). Resulta asi que a no es constante al variarla concentración y la temperatura. Explicamos esta conclusión en términosde la hidratación iónica. Para los casos del I03K y el N03K, la teoría de Debye-Huckelprevévalores en contradicción con el significado fisico que se pretendedar al parámetro a ; en efecto , para el IO3K dicha teoría obtiene a= -14 Å, y para el NO3K, a=0,43 Å. Nosotros obtenemos para estas sales valores plausiblís de a. Con los resultados obtenidos para z^2ϵ^2μ y para a,calculamos αμ/αTy αa/αT; estas cantidades son necesarias para estimar los calores dedilución. En la tabla VI mostramos la influencia de las distintasaproximaciones para las derivadas, sobre los calores de dilución. Seobserva allí que es posible obtener un acuerdo satisfactorio conlos datos experimentales hasta la concentración m= 0,1 (ver tambiénfigura l3).Sobre todo si consideramos que pequeñas imprecisiones(8%)en el valor de αD/αT (D,constante dieléctrica de la solución) afectanenormemente(30%) las estimaciones teóricas del calor de dilución. Discutimos el rango de validez de la teoria, en base al estudio dela teoria de Debye-Hückel realizado por Frank y Thompson (26). Esbozamos por fin algunos problemas que se pueden abordar con elmodelo aquí aplicado; algunos surgieron a lo largo de estos desarrollos;otros tienen afinidad con ellos.
Citación:
---------- APA ----------
Segre, Myriam Malvina. (1964). Aplicación de un modelo de orden local a líquidos y soluciones. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1189_Segre
---------- CHICAGO ----------
Segre, Myriam Malvina. "Aplicación de un modelo de orden local a líquidos y soluciones". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1964.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1189_Segre
Estadísticas:
Descargas totales desde :
Descargas mensuales
https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1189_Segre.pdf
