Resumen:
Schlesinger y colab. mencionaron al estudiar las propiedadesde tetracloruro de diboro, que su reacción con diboranoera muy compleja y determinaron la formación de hidrógeno,tricloruro de boro, un líquido viscoso y una fase gaseosainestable. Los halogenuros de los hidruros de boro están aún pococaracterizados; de ahi el interés que ofreció, dado elsistema involucrado, la fase inestable mencionada por losautores citados. Tetracloruro de diboro se descompone espontáneamente atemperatura ambiente, dando tricloruro de boro y sólido decomposición (ClnB)x. A O°C ese proceso es poco apreciable,por lo que se eligió esa temperatura para estudiar la reacción,sin mayores interferencias debidas a tricloruro deboro. En esas condiciones y con cantidades equimolares dereactivos se obtuvo un sistema final formado por un sólidono estudiado y una fase gaseosa, en la que se determinó porcondensación fraccionada y espectrometría infrarroja, la presenciade tricloruro de boro, dicloroborano y un compuestocuya naturaleza no se podía establecer, aunque se tenía indiciossobre la misma. Requirió un gran esfuerzo experimental obtener una masatal de este compuesto, que permitiera realizar algunas determinaciones, dada su inestabilidad al separarlo del sistemaen que se formaba. Se obtuvo finalmente, por condensación fraccionada, 20mg. del mismo, con lo que se determinó su peso molecular,espectro infrarrojo y presiones de vapor entre -110°C y - 80°C. En base a la primera de estas determinaciones y comparaciónde su espectro IR con los de los monoalquildiboranos,se lo reconoció como monoclorodiborano. Teniendo en cuenta la descomposición espontánea de Cl4B2dando Cl3B, se estudió simultáneamente la reacción entre triclorurode boro y diborano. Schlesinger y Burg y posteriormente Stock, habian estudiado este sistema, encontrando como únicoproducto a monoclorodiborano. Brown y Tierney en 1959 noencontraron a temperatura ambiente, ningún cambio significativoen el sistema al cabo de 24 horas. En el presente trabajose llegaron a las siguientes conclusiones: A O°C no hay indicios de reacción, de tal forma que sepuede descartar su influencia sobre la reacción entre tetraclorurode diboro y diborano, a esa temperatura. A temperatura ambiente, el principal producto de la reacciónes dicloroborano, mientras la formación de monoclorodiboranodepende marcadamente de la concentración de diborano. El hecho de que ambas reacciones dieran como resultadofases gaseosas semejantes, indujo a estudiarlas comparativamente. En experiencias exploratorias se habían obtenido indiciosde formación de intermediarios, por lo que se decidióestudiar las dos reacciones en celda para gases, siguiendo elcurso de las mismas por espectrofotometría infrarroja. Se realizaron experiencias con distintas concentraciones relativasde reactivos. Se determinó en ambas reacciones, la formación de compuestosque preceden a monoclorodiborano y que desaparecendel sistema o se conservan en muy baja concentración, al transcurrirla reaccion. No se pudo aislarlos, pero se los obtuvoen fracciones de volatilidad conocida. En base al estudio comparativode los espectros infrarrojos en que aparecen, con losespectros conocidos de derivados semejantes y teniendo en cuentalas posibilidades que permitía el sistema, se consideró alos intermediarios como monocloroborano y diclorodiborano. Hacerlo asi, permite explicar coherentemente el curso delas dos reacciones y entender la influencia de la concentraciónde los reactivos, sobre la composicióndel sistema final. Efectivamente, aparecen con la formación de esos intermediariosdos equilibrios que regulan esa composición: monocloroborano,monoclorodiborano y dicloroborano, diclorodiborano. En base a los datos obtenidos y teniendo en cuenta ladiferente velocidad de las dos reacciones, se sugiere unmecanismo común a ambas, apoyado en la formación del radical Cl2B.
Citación:
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Bartfeld de Rietti, Sara. (1963). Estudio de la reacción entre tetracloruro de diboro y diborano. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1153_BartfelddeRietti
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Bartfeld de Rietti, Sara. "Estudio de la reacción entre tetracloruro de diboro y diborano". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1963.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1153_BartfelddeRietti
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