Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación

Rotsztein de Cymeryng, Fanny

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación
Autor:	Rotsztein de Cymeryng, Fanny
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Publicación en la Web:	2017-03-01
Fecha de defensa:	1961
Fecha en portada:	1961
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Químicas
Departamento Docente:	Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física
Director:	Cattáneo, Pedro
Idioma:	Español
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng
Ubicación:	QUI 001093
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Rotsztein de Cymeryng, Fanny. (1961). Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng

Resumen:

Se presente una revisión acerca de los distintos procedimientospara la obtención de productos ricos en monoglicéridos de ácidosgrasos. Se hace una discusión de las técnicas mencionadas enls literatura que operan por glicerolisis de triglicéridos en presenciade distintos catalizadores y en sistemas homogéneos y heterogéneos. Se presente una información resumida acerca de la utilizaciónde productos ricos en monoglicéridos y sobre la producción,propiedades y usos de las llamadas grasas acetiladas ("acetin fate"). Como contribución experimental se aborda la producción, en escalade laboratorio, de productos ricos en monoglicéridos de ácidosgrasos saturados puros y de mezclas de monoglicéridos de ácidos monoetilénicos. Con este fin y tomando como base la técnica descriptivapor Mattil y Sims, se realizan los siguientes ensayos: OBTENCION DE ESTERES METILICOS PUROS DE LOS ACIDOS CAPRILICO, LAURICO, PALMITICO Y ARAQUIDICO. Se obtienen los esteres metílicos puros de los ácidos caprílico,láurico, palmítico y araquídico. Operando con ácidos técnicos, seesterifican con metanol y ácido sulfúrico como catalizador; los ésteresmetílicos obtenidos se fraccionan por destilación en columna,en vacío variable según los casos. Se obtienen fracciones dedestilación de por sí puras o que se redestilsn. Los productos finalesse controlan en su pureza por determinación de algunas de susconstantes químicas y por cromatografía gas-líquido. GLICEROLISIS DE LOS ESTERES METILICOS. Se realizan las glicerolisis de los ésteres metílicos puros operandoa 96-98 °C, en sistema homogéneo (piridina) y en presenciade metóxido de sodio como catalizador. Los productos brutos de glicerolisisse aislan por extracción con éter etílico luego de salificarcon ácido clorhídrico el catalizador y la piridina. Tales productosse analizan, determinando principalmente sus valores de acidez librey sus contenidos en l-monoglicéridos (Bohle y Mehlenbacher). Se ha podido establecer que, con esta técnica de preparación, losproductos brutos de glicerolisis contienen entre 52,5 y 63,0 % del-monoglicéridos y una acidez libre que varía entre 3,6 y 10,2 % (expresada en los ácidos respectivos). Los valores de acidez libreson función de la cantidad de catalizador presente. FRACCIONAMIENTO CON HEXANO TECNICO. Con el objeto de obtener productos de alta concentración enmonoglicéridos y luego de considerar los antecedentes bibliográficosexistentes, se resuelve proceder por cristalización fraccionadacon hexano técnico de los productos brutos de las glicerolisis. Estosse disuelven por reflujo o a la temperatura ambiente (según loscasos) en suficiente cantidad de hexano para obtener solucionessaturadas en esas condiciones, estacionando luego por 24 a 48 horas alas temperaturas de 20 o de 7°C, según el peso molecular del ácidoconsiderado. Los insolubles obtenidos se analizan, habiéndose podidoestablecer que representan entre el 42,3 y el 67,4 % de los productosbrutos de glicerolisis. Los contenidos en l-monoglicéridos deestos insolubles oscilan entre 83,3 y 94,6 %. Los l-monoglicéridoscontenidos en los insolubles representan el 63 al 99% de los l-monoglicéridosde partida (en tres de los cuatro casos consideradosestos valores fueron: 92,0; 95,8 y 99,3%). Los valores de acidez libreson nulos o despreciables. Los índices de acetilo y de saponificacióncoinciden con los valores teóricos correspondientes a los monoglicéridospuros, de lo que se deduce la presencia de 2-monoglicéridos. La temperatura de fusión de cada uno de estos monoglicéridos,solidificados previa fusión u obtenidos por recristalizaciónde solventes, parece confirmar lo señalado en la bibliografía en elsentido de que las velocidades de transformación de las formas másinestables hacia las más estables, decrecen sensiblemente al aumentarel peso molecular del ácido. Por aplicación de la técnica de isomerización con ácido perclórico (Brokaw, Perry y Lyman) seguida de determinación de l-monoglicéridos,se confirma la existencia de 2-monoglicéridos en aproximadamenteun 10% de los monoglicéridos totales, en las condiciones deequilibrio. GLICEROLISIS DE ESTERES METILICOS DE ACIDOS EN C20 _ 22 DE ACEITE DE NABO. Partiendo de los ácidos totales de un aceite de semilla de nabofraccionados según Twitchell (Jabones de plomo en etanol), se aislanlos ácidos "sólidos", que se transforman en sus ésteres metílicosy fraccionan por destilación en vacío. Se reúnen fracciones principalmenteformadas por eicosenoato y docosenoato de metilo, que sesometen a glicerolisis según el procedimiento anterior. Los productosbrutos de glicerolisis se analizan y fraccionan por hexano. Los resultados obtenidos con ácidos monoetilénicos son similaresa los observados con ácidos saturados puros. FRACCIONAMIENTO POR HEXANO DE UN MONOESTEARATO DE GLICERILO TECNICO DEL COMERCIO. Operando con un monoglicérido técnico del comercio obtenido porglicerolisis de un aceite vegetal parcialmente hidrogenado, se ensayasu enriquecimiento en monoglicéridos por cristalización en hexano. Luego de dos recristalizaciones se obtiene un producto con 80%de l-monoglicéridos (monoglicéridos % en el producto inicial: 36,5),con un valor de recuperación del 40% respecto de los monoglicéridosiniciales. El bajo rendimiento observado se atribuye a la complejidaddel producto de partida, ya que su alto índice de iodo (73,8)indicaba que era muy rico en ácidos no saturados, sin duda monoetilénicosy constituidos por un gran número de isómeros de posicióny por los respectivos isómeros geométricos cis-trans. ENSAYOS DE FORMACION DE ADUCTOS CON UREA A PARTIR DE MONOGLICERIDOS ACETILADOS. Operando con monoglicéridos puros acetilados de ácidos saturadosen C8 a C2o se establece que tales productos no producen compuestosde inclusión con urea. Del mismo modo se comportan los monoglicéridosacetilados de ácidos monoetilénicos en C20 y C22.

Citación:

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Rotsztein de Cymeryng, Fanny. (1961). Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng

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Rotsztein de Cymeryng, Fanny. "Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1961.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1093_RotszteindeCymeryng

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