Resumen:
Esta síntesis es de importancia teórica, pues ya habiasido intentada antes sin éxito, lográndose, sin embargo, posteriormente,sintetizar el mencionado alcaloide de otra manera. El desarrollo de este trabajo es el siguiente: Se ha hecho una revisión general de 1a literatura químicahasta la fecha, sobre los alcaloides del grupo de 1a aporfina que se hanencontrado en la naturaleza, los que se exponen en una serie de tablas,ordenadas seqún el númerode posiciones substituidas sobre el núcleoaporfínico. En dichas tablas se mencionan para cada alcaloide: a) los substituyentes, y la posición de cada uno de éstos sobre el núcleoaporfínico; b) su prinwr aislamiento; planta en que fué encontrado, y losautores respectivos; c) autores que elucidaron su estructura; d) autoresque lo sintetizaron. Asimismo se ha hecho una búsqueda de 1a literatura en cuantoa los procesos de síntesis de los mencionados alcaloides, y de substanciasno naturales con estructuras similares, en esencial, de alcaloídesaporfinicos que contengan grupos fenólicos; describiendose su evoluciónhistórica, y conocimientos actuales sobre los mismos. Se incluye una tablacon las síntesis de los alcaloides fenólicos del grupo do la aporfína quese han realizado hasta la fecha. Se ha discutido en particular el problemade las estructurasde la corituberina, coridína e isocoridina, mencionandose los distintostrabajos que condujeron finalmente a su resolución definitiva por Spath y Berger. Se ha estudiado en detalle el problemade 1a síntesis delúltimo de los mencionados alcaloides, haciendose una discusión comparativade los trabajos publicados sobre este tema, que incluyen un intento desintesis por Hey y Palluel, y una síntesis lograda por Kikkawa. El trabajo experimental ha consistido en las siguientesetapas: a) un estudio de 1a nitración de 1a isovainillina; pues la ap1icacióndel método descrípto en 1a literatura no conducía a los productosdeseados. Se desarrolló un método que permitió la obtención de 2-nitroisovainillina, ó-nitro isovainillina y 2:6-dinitro isovainillina, con lossiguientes rendimientos: 31%, 26%y 7% respectivamente. Aprovechando la disponibilidad de estos aldehidos, se hanestudiado algunas de sus reacciones, preparando una serie de derivados quepuedan ser útiles para su identificación. b) Apartir de 1a 2-nitro isovainillina, se han seguido etapas ya publicadashasta llegar a sintetizar el ácido 2-nitro-3-hidróxido-4-metoxifenilacético, y de este, se preparó el ácido 3-benciloxi-4-metoxi- 2-nitro-fenil acético, no descripto antes. c) Partiendo del ácido 3-benciloxi-4-metoxi-2-nitro-fenil acético y de 1a 3:4—dimetoxi-fenil-etil amina, se han seguido todos los pesos necesarioshasta llegar a sintetizar 1a (+-) ísocorídina, 1a que fue aislada comosu clorhidrato cristalino. Se ha estudieno en detalle 1a síntesis do Pschorr, en elcaso de la sintesis de 1a isocoridina, 1a que fué llevada a cabo en medioácido y empleando cobre como catalizador, debido a que en 1a literaturaquímica existían constancias de que 1a misma, en estas condiciones, no conducíaal mencionado alcaloide. El estudio cromatográfico de los productos resultantes de 1a reacción de Pschorr, y su separación por cromatografía en calumna,permitió demostrar, por aislamiento del clorhidrato de la (+-) isocaridinala formación de este último alcoicide, aunque con bajo rendimiento: 0,8 %. Tambien se pudo aislar laudanina cristalizada, con un rendimiento de 2,3%.y otras tres bases, que no se pudieron cristalizar, las que no se ostudiaronposteriormente.
Citación:
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Kuck, Alfredo Matías. (1960). Síntesis de la isocoridina. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1070_Kuck
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Kuck, Alfredo Matías. "Síntesis de la isocoridina". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1960.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1070_Kuck
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