Resumen:
El presente trabajo tiene por objeto estudiar el método de determinación de flúor como FClPb. Dicho método está basado en la precipitación de FClPb, la disolución de esta última y la posterior valoración de los cloruros por el método de Volhard. La técnica seguida en este trabajo fué la propuesta por Hoffman y Lundell, que tiene sus fundamentos en los estudios realizados por Stark y Hawley. La parte experimental se desarrolló de acuerdo con el siguiente esquema: A) Calibración de material volumétrico B) Reactivos empleados C) Preparación de soluciones D) Estudio del método de determinación de flúor como FClPb Como primer ensayo para probar la exactitud del método y estudiar su fidelidad en distintas condiciones, se varió la temperatura del líquido a filtrar que contenía FClPb y paralelamente la del H2O de lavado y de la solución saturada de FClPb, sometiéndolos a la acción de un termostato. Como segundo ensayo se varió la acidez del medio de precipitación dejando constante la temperatura, con el objeto de observar las diferencias de rendimiento en la obtención de FClPb. Las variaciones de pH del líquido madre del FClPb se obtuvieron variando las cantidades de HCl agregadas, simultáneamente con la ClNa, para igualar en todos los casos la concentración de cloruros. En base a las experiencias anteriores de determinación de pH, se estudiaron los límites del método. Hallados las condiciones óptimas de precipitación (temperatura y pH) se estudió el error del método teórica y prácticamente. Se analizaron los errores que inciden en la determinación: a) Error de precipitación b) Error por lavados con H2O y con solución saturada de FClPb c) Error por pesada de FNa d) Error de dilución e) Error de pipeta f) Errores volumétricos en la aplicación del método de Volhard g) Error de titulación (Volhard) El error de precipitación corresponde a la cantidad de FClPb que queda soluble. Este FClPb en solución en equilibrio con el FClPb precipitado debe responder a las características de la expresión general del producto de solubilidad. Es decir que el valor de la solubilidad en las condiciones experimentales será función de las actividades de los iones F', Cl' y Pb" en solución. En base a la expresión del producto de solubilidad y conocimiento de los valores de éste y de los coeficientes de actividad de los iones F', Cl' y Pb" se está en condiciones de calcular la cantidad de F' que no precipita, expresando las cF, cCl y cPb de los iones en solución como diferencias entre las cantidades agregadas de cada uno de ellos y la cantidad de FClPb precipitada. De esta manera llegó a plantearse una ecuación de tercer grado: X'3 - (A'+B'+C') X'2 - (A'B'+A'C'+B'C') X' - A'B'C' + S'/f : 0cuya resolución llevó a obtener 3 valores de X' de los cuales uno sólo es compatible con la naturaleza del problema y que permitió calcular la cantidad de F' en solución y por consiguiente calcular indirectamente el error de precipitación. El error calculado teóricamente se comparó con los errores obtenidos experimentalmente trabajando con cantidades de flúor comprendidas entre los límites del método. Por último se estudiaron las interferencias variando las cantidades de flúor presente, al mismo tiempo que la de los iones interferentes. Los ensayos realizados condujeron a las siguientes conclusiones: 1. Influencia de la temperatura: a) La variación de la temperatura del líquido a filtrar (que contiene FClPb) conjuntamente con la del H2O de lavado y de la solución saturada de FClPb, influye en los resultados obtenidos haciendo que el error del método varíe entre 0,1 y 4,2%. b) La temperatura óptima de trabajo se encuentra en el intervalo comprendido entre 8 y 18°C donde el error varía entre 0,1 y 1,7%. 2. Influencia del pH: a) El pH del medio de precipitación debe ser controlado entre límites estrechos que corresponden a pH 4,40 y 4,70. b) Se obtienen resultados no aceptables para los pH que están fuera de los límites anteriormente citados. Las desviaciones son mayores para altos valores de pH. c) Las determinaciones efectuadas mediante las experiencias anteriores confirman que la rigurosa ejecución de las directivas de Hoffman y Lundell conducen a la precipitación en el pH requerido. 3. Límites del método: a) El límite inferior oscila entre 0,0100 g y 0,0200 g de F'. b) El límite superior oscila entre 0,0900 g y 0,1000 g de F'. 4. Calculo teórico del error del método: El cálculo teórico permite concluir que trabajando en las condiciones más favorables se obtienen errores del orden de 1,7%. (Esto se ve confirmado por los resultados experimentales). 5. Interferencias: a) La presencia de pequeñas cantidades de B (mayores de 50 mg) da resultados bajos, pues retarda la pptación. de FClPb. Dicho efecto es mayor para cantidades grandes de F' presentes. b) La presencia de fosfatos en cantidades superiores a los 10 mg produce errores por exceso por arrastre de Cl'. c) Idem, idem, para sulfatos. d) La presencia de carbonatos alcalinos hasta 8,0 mg en el medio de pptación. es compatible con el método. Por encima de esa cantidad se obtienen grandes errores por defecto. e) La presencia de sales de amonio (NO3NH4) no interfiere estando presentes en el medio de pptación. en cantidades menores de (hoja cortada) gramos. f) La presencia de aluminio en cantidades superiores a 0,2 mg interfiere en la pptación. de FClPb. g) El método puede aplicarse ante la presencia de pequeñas cantidades de sílice del orden de 0,0300 g.
Citación:
---------- APA ----------
Cerati, Nelly Beatriz. (1959). Determinación de flúor como FClPb. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1006_Cerati
---------- CHICAGO ----------
Cerati, Nelly Beatriz. "Determinación de flúor como FClPb". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1959.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1006_Cerati
Estadísticas:
Descargas totales desde :
Descargas mensuales
https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1006_Cerati.pdf
