Registro:
Documento: | Tesis Doctoral |
Disciplina: | quimica |
Título: | Contribución al estudio de la formación de furfural a partir de hemicelulosa |
Autor: | Koch, Ricardo Antonio |
Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
Publicación en la Web: | 2017-11-06 |
Fecha de defensa: | 1959 |
Fecha en portada: | 1959 |
Grado Obtenido: | Doctorado |
Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
Departamento Docente: | Departamento de Química |
Director: | Montes, Adolfo Leandro |
Idioma: | Español |
Formato: | PDF |
Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1005_Koch |
PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1005_Koch.pdf |
Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1005_Koch |
Ubicación: | 001005 |
Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Koch, Ricardo Antonio. (1959). Contribución al estudio de la formación de furfural a partir de hemicelulosa. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1005_Koch |
Resumen:
El presente trabajo es una contribución al estudio cinéticode la formación de furfural a partir de hemicelulosas. Para enfocar dicho problema fué necesario estudiar independientementela cinética de hidrólisis de hemicelulosas a pentosasen primer lugar, y luego la cinética de transformación depentosas en furfural. Las experiencias se realizaron sobre un material de elevadocontenido en hemicelulosas (marlos de naiz) , y sobre d-xilosapentosa tipo de las hemicelulosas. El estudio de la cinética de hidrólisis de hemicelulosasfué desarrollado a través de una técnica propia para éstas que permiteeludir clásicos y largos procedimientos de análisis de la químicavegetal/. El camino aquí desarrollado consiste fundamentalmente en realizar digestiones en distintos medios ácidos determinando periódicamente los porcentajes de hemicelulosa remanentesa través de la formación de furfural. La justificación teórica dedicha técnica obligó a realizar un análisis conceptual sobre hemi-celulosas para establecer la validez de la relación biunívoca entrela desaparición de hemicelulosa y la aparición de furfural. Además se demostró experimentalmente que para las condicionesestablecidas no hay formación de furfural o derivados ( metil- ehidroximetil-furfural ) a partir de las fracciones no hemicelulócicas. La transformación de d-xilosa en furfural en medio ácidose estudió controlando periódicamente la cantidad de furfural formado. Dicha cantidad corresponde a la suma del furfural separadopor arrastre con vapor de H20 más el que resta en digestión y quees determinado por cálculo. Esto último hizo necesario una consideraciónteórica y práctica del equilibrio liquido-vqpor para concentraciones inferiores a 0,2% de furfural en H20. Todas las determinaciones de furfural se efectuaron empleandola técnica volumétrica de Powell y Whitaker ligeramentemodificada. A continuación resumimos las conclusiones indicadas alfinal del presente trabajo. 1.- Criterio seguido en el concepto de hemicelulosas y surelación con la formación de furefural. Se acepta la definición de Schulze de hemicelulosas como lafracción vegetal más fácilmente soluble en medios ácidos y alcalinosdiluídos. Se indica su composición fundamental: pentosas,metil-pentosas , hexosas y ácidos urónicos. Estos compuestos,con excepción de las hexosas, son las únicas fuentes de furfuraly metil-furfural aparecidos por digestiones ácidas de substanciasvegetales. De aquí se desprende la relación directaentre hemicelulosas y furfural. 2.- Relaciones estequiométricas entre la formación de furfural apartir de pentosas y hexosas. Experimentalmente se verificó que en digestiones con HCl 12%se lograba un rendimiento superior al 98% de transformaciónde d-xilosa en furfural, mientras que con d-glucosa y celulosa (algodón) solo aparecen vestigios de fuffural. 3.- Estudio cinético de hidrólisis de hemicelulosas de marlos de maa través de la formación de furfural. Dicha cinética queda expresada por la ecuación de reacción deprimer orden . Los valores de la constante de reacción son sensiblementepróximos para distintas concentraciones de HCl y H2Sy en general más del 70% de hemicelulosa es hidrolizada en losprimeros 15 minutos. 4.- Estudio cinético de la transformación de d-xilosa en furfural. Corresponde también a una reacción de primer orden , pero convalores muy diferentes para la constante de reacción según laacidez empleada. Pero en general es un proceso más lento que elanterior. 5.- Estudio de las caracteristicas del arrastre de furfural con vaporde H20 a presión atmosférica. Se determinó para concentraciones inferiores a 0,22 de furfuraen H20la siguiente expresión que rige el equilibrio liquido-vapor: Xv X1 * 7.5donde Xv: composición del vapor; X1: composición del líquido. 6.-Valoración de furfural. Se empleo en todos los casos la técnica de Poyell y Whitaker, primeroefectuando la digestión a 45°C durante 15 minutos y empleandoseel siguiente factor de conversión: l ml S203"N/10: 2,45 mgfurfural. Se obtuvieron recuperaciones superiores a 99,9% (promedio) co:desviaciones en + o - 0,3%
Citación:
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Koch, Ricardo Antonio. (1959). Contribución al estudio de la formación de furfural a partir de hemicelulosa. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1005_Koch
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Koch, Ricardo Antonio. "Contribución al estudio de la formación de furfural a partir de hemicelulosa". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1959.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1005_Koch
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