Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | quimica |
| Título: | Análisis de lantánidos : Estudio de un mineral argentino |
| Autor: | Schwed, Pedro Enrique |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Lugar de trabajo: | Estudio Químico APA
|
| Publicación en la Web: | 2017-11-06 |
| Fecha de defensa: | 1956 |
| Fecha en portada: | 1956 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
| Departamento Docente: | Departamento de Química |
| Director: | Guerrero, Ariel Heriberto |
| Idioma: | Español |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0902_Schwed |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n0902_Schwed.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n0902_Schwed |
| Ubicación: | 000902 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Schwed, Pedro Enrique. (1956). Análisis de lantánidos : Estudio de un mineral argentino. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0902_Schwed |
Resumen:
En el primer capítulo se da una breve descripción de los sucesivosdescubrimientos de los lantánidos, a partir de su hallazgo en elmineral "ytterbita" y en la "ceria". Se desarrolla todo el procesohasta el descubrimiento espectral del elemento 61 y su aislamientocromatográfico. En el capítulo siguiente se tratan las propiedades de los lantánidos. Se comienza por dar la estructura electrónica, su vinculacióncon los actínidos y la división en dos períodos, lantano a gadolinioy gadolinio a lutecio. En base a esto se describen las propiedadesperiódicas: valencia, volúmen atómico y color. Luego se describenlas propiedades aperiódicas como radio atómico (contracción delos lantánidos) y propiedades magnéticas. Se discute la forma de ubicación en la tabla periódica y dan lasprincipales propiedades espectrales. En el tercer capítulo se describen los principales métodos de separación,que se dividen en cuatro categorías: cristalización fraccionada,precipitación fraccionada, intercambio iónico y extracción consolventes. Se dan los métodos de separación previa del cerio y se explican unpoco más detalladamente los métodos de cristalización fraccionadacomo nitratos dobles de magnesio y de precipitación fraccionadacomo carbonatos dobles alcalinos. Se da con todo detalle la separación cromatográfica desde los trabajosdel prof. Boyd, en el proyecto Manhattan, con Amberlita IR-1e IR-4 hasta las separaciones totales logradas por Spedding ycolaboradores con Dowex 50. Tambien se describe el desarrollo de lacromatografía en papel para lantánidos y torio. En el capítulo siguiente se describe el mineral monacita, suubicación mundial, estadísticas de explotación industrial y lo quese ha hallado en el país. Tambien se describen los tres métodosindustriales de obtención de lantánidos a partir de la monacita:proceso sulfúrico, alcalino o caustico y de cloración. Sigue luego la parte experimental. Aquí se realizó en primer lugarun examen físico de la muestra en el microscopio mineralógico, enel cual se observaron cristales de granate y monacita. Luego se realizó un examen cualitativo fundiendo el mineral conmezcla fundente en crisol de platino, determinando la presencia desilicio, aluminio, hierro, fósforo, calcio y cerio. Con estos datos se procedió al examen cuantitativo total. Para ellose realizó la fusión con mezcla fundente, llevó a sequedad con HCly determinó SiO2 por tratamiento fluorhídrico. En el filtrado sedeterminaron los precipitables con NH4OH. A su vez en el filtradoproveniente de la operación anterior se determinó el calcio conoxalato y pesándolo como sulfato y en el líquido residual el magnesiocomo fosfato amónico magnésico. En muestra aparte se determinaron fosfatos. Luego de una fusión conmezcla fundente se tomó con HNO3, precipitó el fósforo como fosfomolibdatoy pesó como fosfato amónico magnésico. Sobre otra muestrase determinaron sodio y potasio por el método de Lawrence-Smith. El precipitado obtenido con NH40H se analizó, separando el hierropor extracción con éter, precipitando los lantánidos y el torio con Na202 y el aluminio en el filtrado. Los lantánidos y el torio se reprecipitaroncomo fluoruros y se encontraron en el precipitado trazasde indio. Luego se determinó el torio en muestra aparte, por extracción delmineral con SO4H2, precipitación como iodato y iodometría del precipitado. Se preparó luego un stock de lantánidos, del órden del gramo. Paraello se ralizó la fusión con Na202 en crisol de hierro y siguiócon la técnica habitual. Luego se analizó la fracción de lantánidos y torio. Se separaronel cerio y el torio como iodatos, luego se fraccionó el restocon C03K2, separó al praseodimio por fusión con N03K, al lantanocomo carbonato doble alcalino, al neodimio y samario como formiatosy al subgrupo del itrio como hidróxidos. Finalmente se prepararon 65 gr. de oxalatos de lantánidos por extraccióndel mineral con sulfúrico y precipitación posterior. Luego se realizaron los cromatogramas en papel siguiendo la técnicade Lederer. Se analizaron las fracciones obtenidas anteriormente. Se usó acetilacetona como complejante y alizarina S comorevelador. A continuación se trataron de separar los lantánidos en una columnade Amberlita IR-120, usando citrato de amonio-ácido cítrico comoeluyente. Se introdujo primero una fracción de cerio solamentey luego una mezcla de lantánidos. Finalmente se trazaron los gráficos correspondientes a los espectrosde absorción de los productos obtenidos. Para ello se utilizóun espectrofotómetro "Beckmann", con las muestras al estadode nitratos en solución acuosa. En el capítulo siguiente se discuten algunos aspectos del trabajo:separación del hierro con éter, fraccionamiento de los lantánidoscon carbonato de potasio, cromatografía en papel, determinaciónde torio y dificultades practicas con que se tropieza paraconseguir algunas drogas y resinas necesarias. Luego se sacan algunas conclusiones sobre la composición del trabajoy del mineral, su importancia industrial, las posibilidades delas distintas técnicas utilizadas para la separación de los lantánidosy del torio. Se cierra el trabajo con un capítulo de bibliografía con 70 citas.
Citación:
---------- APA ----------
Schwed, Pedro Enrique. (1956). Análisis de lantánidos : Estudio de un mineral argentino. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0902_Schwed
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Schwed, Pedro Enrique. "Análisis de lantánidos : Estudio de un mineral argentino". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1956.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0902_Schwed
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