Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Título: | Contribución al conocimiento de las propiedades cromatográficas del cobalto y del níquel |
| Autor: | Bisso, Guillermo Mario |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Publicación en la Web: | 2017-11-06 |
| Fecha de defensa: | 1956 |
| Fecha en portada: | 1956 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
| Departamento Docente: | Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física |
| Director: | Cetrángolo, Guillermo |
| Idioma: | Español |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0875_Bisso |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n0875_Bisso.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n0875_Bisso |
| Ubicación: | 000875 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Bisso, Guillermo Mario. (1956). Contribución al conocimiento de las propiedades cromatográficas del cobalto y del níquel. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0875_Bisso |
Resumen:
Los trabajos sobre adsorción cromatográfica de cationes en solución acuosa, usando alúmina como adsorbente, muestran que para el par Co- Ni se origina una única banda mixta violácea. En efecto, en la serie cromatográfica encontrada por Schwab y confirmada posteriormente por otros aparecen ambos superpuestos. En algunos casos se ha podido obtener dicha separación sobre alúmina mediante el uso de agentes complejantes; así, con amoníaco, 8-hidroxiquinolina, ditizona y R-nitroso-sal se han logrado fijar ambos cationes en zonas distintas. En el presente trabajo se han estudiado algunos reactivos orgánicos e inorgánicos capaces de complejar los cationes en cuestión, en cuanto a su poder dede desdoblarlos en dos bandas diferentes sobre la columna cromatográfica de alúmina. Los ensayos se efectuaron usando la centrifugación en reemplazo de la succión mediante vacío, dado que con aquella se logra mayor rapidez, no solo en cuanto a la aceleración de la percolación, sino también dada la posibilidad de efectuar simultáneamente varios ensayos, según la capacidad de la centrífuga usada. A tal efecto se usaron pequeñas columnitas de 7-9 cm de largo por 4-6 mm de diámetro interno. El tiempo de centrifugación (variable según el volumen total percolado y al tipo de alúmina usado) fue entre 5 y 10 minutos para c/0,5 ml de solución. Se utilizaron soluciones M/5, M/10, M/100 y M/100 referidas a los cationes, obtenidas partiendo de los cloruros individuales de los metales respectivos por adición de los reactivos en forma conveniente. En todos los casos, para determinar la presencia de los cationes en la columna se percoló como revelante, solución alcohólica al 1% de dimetilglioxima alcalinizada con amoníaco, en volumen generalmente igual al de la solución original. Se preparó alumina activada mediante varios métodos. Los reactivos usados fueron: a) Cianuro de potasio, que origina con lso cationes los complejos: [Co(CN)6]4-, [Co(CN)6]4-, [Ni(CN)6]4-; ensayando las dos posibilidades I-mezcla de [Co(CN)6]4- y [Ni(CN)6]4-, II-mezcla de [Co(CN)6]3- y [Ni(CN)6]4-. En ninguno de los casos se obtuvo separación neta de ambos en más de una zona, pero el comportamiento es diferente en cada caso: en el 1° ambos cationes parecen eluirse conjuntamente coloreando la columna uniformemente de marrón, en el 2° el Níquel se retiene (al menos parcialmente) en el extremo superior, mientras el cobalto se eluye. b) NO2Na; obteniendo en todos los casos zonas mixtas violáceas sin separación. c) Reactivo de celulosa, descripto por Welcher en su Organic Analytical Regentes hay en este caso un principio de separación: el cobalto se fija por encima del níquel, pero entre ambas zonas aparece una mixta de ancho variable. Fracasa la elución con ClH dil. o HONa también diluido. d) Citrico y citrato de potasio; en ninguno de los dos casos se obtiene resolución en dos zonas distintas, siempre se obtuvo una única violácea. e) Trietanolamina; en medio ácido la percolación de las soluciones con este reactivo no originan separación. En cambio, en medio alcalino el níquel queda adsorbido en el extremo superior, siendo revelado como una banda rosada al agregar dimetilglioxima, por debajo el cobalto produce otra marrón que en algunos casos se prolonga hasta el borde inferior de la columna. f) glicocola; el comportamiento de estos complejos, que son del tipo quelato es influenciado por el pH del medio, así por ejemplo i-en medio ácido a la heliantina no se produce separación normal en dos zonas, ii-en medio neutro al tornasol la fijación del cobalto se hace en el extremo superior mientras el níquel se corre hacia el extremo inferior adsorbiéndose muy irregularmente, iii-en medio alcalino a la fenolftaleína la fijación se hace en dos zonas bien separadas. No influye el volumen total de la solución si la cantidad de cationes se mantiene igual. g) Salicilaldoxima; también en este caso hay separación: el níquel se adsorbe en el extremo superior, el cobalto se eluye parcialmente, quedando parte del mismo por debajo de la banda de níquel, como un halo marrón, luego de revelar con dimetilglioxima. La solución que se percola es la obtenida de disolver los ppdos de los cationes con el reactivo, en amoníaco concentrado. La longitud de la banda de níquel resulta proporcional a la cantidad del catión (al menos entre 50 y 1 mg.) y es independiente del volumen percolado para una misma cantidad del mismo.
Citación:
---------- APA ----------
Bisso, Guillermo Mario. (1956). Contribución al conocimiento de las propiedades cromatográficas del cobalto y del níquel. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0875_Bisso
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Bisso, Guillermo Mario. "Contribución al conocimiento de las propiedades cromatográficas del cobalto y del níquel". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1956.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0875_Bisso
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