Resumen:
El objeto de este trabajo es el estudio del comportamientode cuatro barbitúricos: embutal, dial, luminal y veronal frente a unconjunto de reactivos, para establecer si es posible su identificaciónen base a las reacciones microcristalinas a que dan origen; y cualesson las mejores condiciones para lograrlo. Se ha elegido este tipo de reacciones, entre todas las existentes, por ser las de mayor especificidad y sensibilidad. El trabajo consta de tres partes principales. I) INTRODUCCION II) ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS Del estudio de los trabajos realizados, de los cuales se presenta un resumen, se han deducido las ventajas e inconvenientes decada uno de los reactivos utilizados. En base a ellos y a factoresde orden práctico, se han elegido los que se consideran más adecuados, empleando algunos generales y otros especÍficos. III) PARTE EXPERIMENTAL A) Operaciones previas 1) Preparación de las soluciones de barbitúricos 2) Preparación de las soluciones de reactivos. 3) Técnicas empleadas B) Estudio de la acción de los reactivos frente a 1) Embutal 2) Dial 3) Luminal 4) Veronal A) l) y 2) Se detalla la preparación de todas las soluciones. Se hace referencia al problema de la conservación de los barbitúricos; y teniendoen cuenta la labilidad de sus derivados en medio alcalino, se establececuales son más convenientes para el uso. 3) Se emplean las siguientes técnicas: Técnica sin cubre Técnica con cubre Técnica de Denigés B) Se hace un estudio minucioso de las formas cristalinas que se originan cuando una gota de solución de barbitúrico se pone en contacto conuna gota de solución de reactivo, haciéndose la observación microscópica con o sin cubre. Se anotan las variaciones que experimentan los cristales al variar las condiciones: concentración del hipnótico, concentración del reactivo, técnica, medio, temperatura; y hasta que concentración aproximada es posible la caracterización. Se hace referencia a la cristalización por hidrólisis espontánea de las soluciones de barbitúricos en los casos en que interesa. Para caracterizar al EMBUTAL se emplean: a) SO4H2 b) P04H(NH4)2 c) CH3-COOH d) I. N/l --> en presencia de SO4(NH4)2 I. N/l --> sin SO4(NH4)2 Sobre solución al l % los resultados son éstos: Los tres primeros reactivos dejan en libertad al ácido 5 (etil 5(l-metil butil barbitúrico), que cristaliza según dos tipos de formas, grandes, características y muy numerosas. Aparecen también pequeñas "esferas" incoloras y brillantes, no específicas. a) El SO4H2 al 10% se utiliza de acuerdo a la técnica de Denigés y sumodificación. b) El P04H(NH4)2 se usa en solución al 5% y saturada. c) El (CH3COOH) se usa en solución a6 6% y al 12%. Es menos sensibleen igual medio. La solución N/l de iodo, en presencia de SO4(NH4)2 sólido (que sedisuelve por agitación con varilla), origina un precipitado abundantísimo e inmediato, formado por 7 tipos cristalinos de color marrónrojizo. Corresponden al compuesto iodado. Con exceso de SO4(NH4)2 se aumenta la sensibilidad del reactivo. Enpleando I N/1 sin SO4(NH4)2, en iguales condiciones, el precipitado es inmediato, abundante, pero está constituído por tres tipos cristalinos igualmente coloreadas. El DIAL es tratado con: a) SO4H2 b) PO4H(NH4)2 c) CH3-COOH d) N03Ag amoniacal e) SO4Cu en etilendiamina f) I N/l --> en presencia de SO4(NH4)2 I N/l --> sin SO4(NH4)2 Sobre solución alcalina al 1% los resultados son los siguientes: Los 3 primeros reactivos precipitan al ácido dialil-barbitúrico bajo 2 tipos de formas cristalinas características, grandes, abundantes y de inmediata aparición. Se observan también las pequeñas esferas. a) El SO4H2 se usa al 10% (técnica de Denigás) b) El P04H(NH4)2 se emplea en solución saturada, al 5% y al estado sólido. c) Se emplea CH3-COOH al 6%. La precipitación es menos abundante ymás lenta. Es menos sensible. d) El NO3Ag amoniacal al 5% forma el derivado argéntico, que precipita inmediatamente bajo formas cristalinas "aciculares" abundantísimas y bien típicas. e) Con el SO4Cu en etilendiamina preparado en distintas formas no seconsigue precipitación. f) El I N/1 en presencia de SO4(NH4)2 en solución saturada o al 5%,forma un compuesto iodado cristalino, constituído por 1 tipo deformas de color marrón, de rápida aparición y muy abundantes. Empleando SO4(NH4)2 sólido varía el aspecto del precipitado. En ausencia del SO4(NH4)2 no hay precipitación. 3) El LUMINAL es tratado con: a) SO4H2 b) P04H(NH4)2 e) CH3-COOH d) (CH3COO)2Ni amoniacal e) (Fe(CN)6) Pb2NO3 r) (Fe(CN)6)Pb3(Ac02)2.5H2O + 0,2 AcOH g) (Fe(CN)6)NH4.Pb.AcOH h) (Fe(CN)6)Pb2.N03 al 5% + 0,2% AcOH + 0,2% AcO(NH4)2 i) Fe(CN)6K3 Al actuar sobre solución alcalina de luminal al 0,5%, el SO4H2, el P04H(NH4)2 y el CH3-COOH liberan el ácido fenil-etil barbitúrico de su sal sódica. El luminal cristaliza dando 2 grupos decristales típicos, grandes y numerosos, que aparecen rápidamente. Seobservan, como antes, las "granulaciones esteroides". a) El SO4H2 se utiliza según la técnica de Denigés. b) El PO4H(NH4)2 se emplea sólido, en solución saturada y a distintas diluciones. Más efectivo que el a). c) El CH3COOH en solución al 6% es tan eficaz como el b). Se ensayatambién a mayor y menor concentración. d) El (CH3-COO)2Ni amoniacal se emplea en solución al 5% sobre luminal en polvo. Provoca la precipitación inmediata de formas rectangulares muy abundantes. e) f) g) h) i) Con los ferricianuros complejos y con el Fe(CN)6K3, empleados en distintas concentraciones se obtienen resultados negativos. 4) Para identificar al VERONAL se ensayan a) SO4H2 b) P04H(NH4)2 c) CH3-COOH d) NO3Ag amoniacal e) SO4Cu amoniacal f) (Fe(CN)6)Pb2.N03 g) (Fe(CN)6).Pb3.(AcO2)2 5H20 + 0,2 AcOH h) (Fe(CN)6)NH4,Pb. AcOH i) (Fe(CN)6 Pb2.N03 al 5% + 0,2% AcOH + 0,2% AcO(NH4) De la solución alcalina de veronal al 1%: Los 3 primeros reactivos precipitan rápidamente al ácido dietil barbitúrico, que cristaliza dando 2 tipos cristalinos de buen tamaño y muy abundantes. a) El SO4H2 se emplea al 10% (técnica de Denigés) b) El PO4H(NH4)2 se usa en solución saturada o al 5%. A mayor dilución no es conveniente. c) El CH3-C00H en solución en solución al 6% es tan efectivo como los a) y b). d) El N03Ag amoniacal al 5% origina un precipitado inmediato, muyabundante, constituído por 2 grupos de formas cristalinas, muy típicas, que caracterizan a1 derivado argéntico. A mayor dilución no es conveniente. e) El SO4Cu amoniacal al 5% no es muy recomendable porque la precipitación es muy lenta y por su escasa sensibilidad. Aparecen dos tipos de formas cristalinas grandes y coloreadas trabajando sin cubre. En solución más diluída es menos efectivo. f) El (Fe(CN)6)Pb2NO3 al 5%, origina dos precipitados muy abundantesy de rápida aparición, usando cubre. Uno de ellos es cristalino, peroninguno de los dos es específico. g)h)i) Estos reactivos dan un precipitado no cristalino, ni específico. En RESUMEN dentro de las condiciones ensayadas, solo el SO4Cu enetilendiamina y los ferricianuros complejos no permiten la identificación. El (CH3-COO)2Ni amoniacal y el SO4Cu amoniacal son poco efectivos frente a luminal y veronal respectivamente. Los demás caracterizan con facilidad al barbitúrico.
Citación:
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Castelo, Susana. (1955). Identificación de barbitúricos por reacciones microcristalinas. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0865_Castelo
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Castelo, Susana. "Identificación de barbitúricos por reacciones microcristalinas". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1955.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0865_Castelo