Investigaciones en la serie de la cloromicetina y en la serie de los compuestos orgánicos del fluor

Schwarcz, José

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	Investigaciones en la serie de la cloromicetina y en la serie de los compuestos orgánicos del fluor
Autor:	Schwarcz, José
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Lugar de trabajo:	Ministerio de Defensa de Israel. Departamento Científico
Publicación en la Web:	2017-11-06
Fecha de defensa:	1955
Fecha en portada:	1955
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Químicas
Departamento Docente:	Departamento de Química (hasta 1976)
Director:	Bergmann, Ernst D.
Idioma:	Español
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0846_Schwarcz
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n0846_Schwarcz.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n0846_Schwarcz
Ubicación:	000846
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Schwarcz, José. (1955). Investigaciones en la serie de la cloromicetina y en la serie de los compuestos orgánicos del fluor. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0846_Schwarcz

Resumen:

El objeto del presente trabajo es el estudio de los métodos de condensación de losaminoácidos (o de sus ésteres) con los aldehídos aromáticos,la síntesis de nuevas β-fenilserinas substituídas (intermediarios importantes en la síntesis de la cloromicetina) y el estudio de los métodos de condensación de tipo Perkin entre los aldehídos aromáticos, el monofluoroacetato de sodio y el anhidrido monofluoroacético (o entre el monofluoroacetato de etilo y el hidruro de sodio). Las conclusiones más importantes del presente trabajo son las siguientes: 1) El aldehído 6-nitro-3-fluoro benzoico se condensa fácilmente con el glicinato de etilo. La configuración estérica del producto de la condensación (β-6-nitro-3-fluoro fenilserinato de etilo) varía de acuerdo con el método de condensación usado. 2) El estéreo-isómero que suponemos que pertenece a la serie treo (la dl-treo-β-6-nitro-3-fluoro fenilserina, obtenida por condensación directa sin solvente) presenta una actividad bacteriostática débil contra una cepa avirulenta de Pasteurella pestis. El otro isómero, serie eritro, (obtenida por condensación azeotrópica en benceno hirviente y por condensación en metanol) presenta una actividad algo menor. 3) El norvalinato de metilo se condensa bajo la influencia de los rayos solares con el aldehído p-nitro benzoico en metanol. Se obtiene el eritro-N-(p-nitrobencilideno)-α-amino-α(p-nitro-α´-hidroxilbencil)-valerato de metilo. 4) El aldehído p-cloro benzoico se condensa con el glicinato de potasio en alcohol absoluto, se obtiene la treo-N-p-clorobencilideno-β-p-clorofenilserina. 5) El aldehído O-bencil-5-cloro salicílico se condensa con el glicinato de potasio en alcohol absoluto, se obtiene la treo-β-(5-cloro-2-benciloxi-fenil)serina. 6) El aldehído p-ciano benzoico se condensa con el glicinato de etilo a latemperatura ambiente sin solvente, se obtiene eltreo-β-p-ciano fenilserinato de etilo. 7) Los ensayos para efectuar la condensación del aldehído p-nitro benzoico con el (γ-fenil-acetamido)-crotonato de etilo y la 2(5H)-pirrolona han dado resultados negativos. 8) No todas las fenilserinas substituídas que poseen configuración eritro presentan en sus espectros de absorción en el infrarrojo una banda en 11.90-11.95 μ (Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc. 76, 1322(1954)). Por lo tanto la presencia o ausencia de dicha banda de absorción en un determinado compuesto no nos permite determinar la configuración estérica de dicho compuesto. 9) El ácido monofluoroacético es capaz de dar reacciones de condensación de tipo Perkin con los aldehídos aromáticos (aldehído benzoico, aldehído p-nitro benzoico, aldehído o-cloro benzoico y aldehído cinámico) pero la presencia del fluor en el producto de la condensación ocasiona que en muchos casos éste se descomponga durante la reacción, perdiendo ácido fluorhídrico (aldehído p-cloro benzoico) y reaccione después con otra molécula de aldehído (aldehído m-nitro-benzoico y aldehído 2-piridínico) dando lugar a productos de condensación más complejos. 10) Han sido preparadas las siguientes substancias no citadasen la literatura química hasta fines del año 1954: Aldehído 6-nitro-3-fluoro benzoico, Semicarbazona del aldehído 6-nitro-3-fluoro benzoico, 2,4-dinitrofenil hidrazona del aldehído 6-nitro-3-fluoro benzoico, Ácido 4-nitro-3-fluoro benzoico, Semicarbazona del aldehído 6-nitro-3-fluoro benzoico, Sal cuaternaria de hexamina del bromuro de 3-fluoro bencilo, Bisulfito de sodio del aldehído 3-fluoro benzoico, Semicarbazona del aldehído 3-fluoro benzoico, Eritro-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serinato de etilo, Clorhidrato de eritro-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serinato de etilo, Treo-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serinato de etilo, Clorhidrato de treo-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serinato de etilo, Eritro-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serina, Treo-β-(6-nitro-3-fluoro-fenil)-serina,α-(p-Nitrobencilideneamino)-fenilacetato de etilo, N-(2-hidroxi-5-clorobencilideno)-glicinato de etilo, Eritro-N-(p-cianobencilideno)-β-cianofenilserinato de etilo, Clorhidrato de eritro-β-p-cianofenilserinato de etilo, Treo-β-p-cianofenilserinato de etilo, Clorhidrato de treo-β-p-cianofenilserinato de etilo,β-o-Nitrofenilserinato de etilo (?), Eritro-N-(p-nitrobencilideno)-α-amino-α(p-nitro-α´-hidroxibencil)-valerato de metilo, Treo-N-(p-clorobencilideno)-β-p-clorofenilserina, Treo-β-(5-cloro-2-benciloxi-fenil)-serina, 2,4-dinitrofenilhidrazona del aldehído α-fluoro cinámico,α-fluoro cinamato de etilo, 1-Fluoro-1-carboxi-4-fenil butadieno, 1-Fluoro-1-carbetoxi-4-fenil butadieno, Ácido p-nitro-α-fluoro cinámico, Ácido 1-fluoro-2-hidroxi-2-(o-clorofenil)propiónico, Ácido 4, β-dicloro cinámico, Ácido 1,3 (m-nitrofenil)-1,3(dihidroxi)-2-fluoro isobutanoico, 1,4-di m-nitrofenil butadieno (?),α-(m-nitrobencilideno)β-etoxi-β-hidroxi-β-(m-nitrofenil propiolactona), Ácido α-(m-nitrobencilideno)β-ceto-β-(m-nitrofenil)propiónico,m-nitrobencilideno-(m-nitro-benzoil)acetato de etilo, 1,3-di(α-piridil)-2-carboxi-3-ceto-propeno (?).

Citación:

---------- APA ----------

Schwarcz, José. (1955). Investigaciones en la serie de la cloromicetina y en la serie de los compuestos orgánicos del fluor. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0846_Schwarcz

---------- CHICAGO ----------

Schwarcz, José. "Investigaciones en la serie de la cloromicetina y en la serie de los compuestos orgánicos del fluor". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1955.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0846_Schwarcz

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