Complejos de hierro no hémico con nitroxilo y sus precursores : síntesis, caracterización y reactividad

Montenegro, Andrea Constanza

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	Complejos de hierro no hémico con nitroxilo y sus precursores : síntesis, caracterización y reactividad
Título alternativo:	Nitroxyl iron complexes and their precursors: synthesis, characterization and reactivity
Autor:	Montenegro, Andrea Constanza
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Publicación en la Web:	2012-05-10
Fecha de defensa:	2011
Fecha en portada:	2011
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor de la Universidad de Buenos Aires en el área de Química Inorgánica, Química Analítica y Química Física
Director:	Olabe, José A.; Bari, Sara E.
Jurado:	Baraldo Victorica, Luis Mario; Palopoli, Claudia Marcela; Rezzano, Irene Noemí
Idioma:	Español
Palabras clave:	COMPUESTOS NITROSILADOS DE HIERRO; NITROXILO; HIDROXIUREA; NITROSOFORMAMIDA; CIANOFERRATOSNITROSYL COMPLEXES; NITROXYL; HYDROXYUREA; NITROSOFORMAMIDE; CYANOFERRATES
Tema:	química/química organometálica química/química inorgánica
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4996_Montenegro
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n4996_Montenegro.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n4996_Montenegro
Ubicación:	Dep.QUI 004996
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Montenegro, Andrea Constanza. (2011). Complejos de hierro no hémico con nitroxilo y sus precursores : síntesis, caracterización y reactividad. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4996_Montenegro

Resumen:

En este trabajo de Tesis se ha estudiado la química de coordinación de nitroxilo (HNO/NO–) en la plataforma de [FeII(CN)5]3–, como sistema modelo de procesos enzimáticos que involucran transformaciones redox en moléculas nitrogenadas pequeñas (desde nitratos hasta amoníaco) que operan en los ciclos naturales del nitrógeno. Como ruta de síntesis, se realizó la reducción por dos electrones del anión nitroprusiato, [FeII(CN)5NO]2–, utilizando ditionito (S2O42–) como reductor. El nuevo complejo, [Fe^II(CN)5HNO]_3–, fue caracterizado en solución por combinación de técnicas espectroscópicas (UV-visible, FT-IR/ATR, RMN 1 H y Raman resonante). Se determinaron el potencial de reducción de la cupla FeIII/FeII por voltametría cíclica (E = 0,44 V), y el pKa = 7,7 del par ácido-base FeII(HNO)/FeII(NO–) mediante titulación por RMN 1H. Los estudios de reactividad de [FeII(CN)5HNO]3– frente al ditionito muestran que es reducible hasta [FeII(CN)5NH3]3–. Ambas especies coordinadas, HNO y NO–, reaccionan diferenciadamente frente a oxidantes. Mientras que el complejo de HNO se comporta como un reductor entre débil y moderado, el complejo desprotonado es un reductor muy fuerte. Se estudió también la reactividad del fármaco hidroxiurea (HU, H2NCONHOH) frente a complejos [FeII/III(CN)5]3–/2–, ya que su actividad farmacológica podría estar asociada con la capacidad dadora de HNO/NO−, o de NO, en reacciones mediadas por complejos de hierro. La HU generó un nuevo complejo estable por reacción con [FeII(CN)5H2O]3–, en presencia de oxidantes, que fue aislado como sólido de fórmula Na3[Fe(CN)5(NOCONH2)].2H2O, y caracterizado en solución por técnicas espectroscópicas diversas. El ligando es la nitrosoformamida, que funciona como un dador de HNO/NO−, por hidrólisis alcalina, frente a aceptores selectivos, por vía de un mecanismo que resulta similar a los observados en medios biorelevantes.

Citación:

---------- APA ----------

Montenegro, Andrea Constanza. (2011). Complejos de hierro no hémico con nitroxilo y sus precursores : síntesis, caracterización y reactividad. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4996_Montenegro

---------- CHICAGO ----------

Montenegro, Andrea Constanza. "Complejos de hierro no hémico con nitroxilo y sus precursores : síntesis, caracterización y reactividad". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 2011.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4996_Montenegro

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