Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | quimica |
| Título: | Determinación gravimétrica de potasio como cobaltinitrito sódico - potásico |
| Autor: | Altieri, Alicia Amanda |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Filiación: | Cristalerias "Mayboglas"S.A.
|
| Publicación en la Web: | 2017-11-06 |
| Fecha de defensa: | 1960 |
| Fecha en portada: | 1960 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
| Director: | Vanossi, Reinaldo |
| Idioma: | Español |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1046_Altieri |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1046_Altieri.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1046_Altieri |
| Ubicación: | Dep.001046 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Altieri, Alicia Amanda. (1960). Determinación gravimétrica de potasio como cobaltinitrito sódico - potásico. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1046_Altieri |
Resumen:
La determinación gravimétrica de potasio por medio delcobaltinitrito ha sido estudiada por numerosos investigadores. El primitivo método de Gilbert ha sufrido diversas modificacionessiendo una de las últimas la propuesta por Wilcox. A pesar de tener la ventaja, sobre los otros métodos de poder operar en presencia de ión sulfato, presenta el inconveniente de lavariación de la relación potasio sodio en la fórmula del precipitado,al variar aquella en la solución original sometida al proceso. El reactico usado para precipitar propuesto por Adie y Woodse obtiene mezclando una solución de acetato de cobalto en ácido acético con una solución de nitrito de sodio, que al combinarsepuede dar ademas de cobaltinitrito trisódico, compuestos extraños. Tambien estas dos soluciones, casi sin excepción al ser usadas,dan un precipitado muy fino y dificil de filtrar, de composición variable y que no guarda una relación estequiométrica constante con una solución usada en su valoración. Teniendo en cuenta todo esto se hace conveniente sugerir otroreactivo que supere todas las dificultades mencionadas. Se empezó haciendo ensayos con solución acuosa de cobaltinitritotrisódico acidificando con ácido acético.Se obtenían resultadosmas cuantitativos pero todavia altos. Fué Wilcox quien hizo uso de una solución acuosa de cobaltini—trito llevando a cabo la reacción en medio nítrico. Reemplazóel ácido acético por el ácido nitrico,para asi poderdesplazar el equilibrio nitrato-nitrito y prevenir asi la descomposición del nitrito. Aplicando este tratamiento Wilcox observa las siguientes ventajas: 1) El precipitado es cristalino y pesado, facilmente filtrable y lavable. 2) La composición parece constante. 3) La determinación puede ser completada gravimétricamente, secando y pesando el precipitado o bien volumétricamente, titulado con permanganato de potasio en medio ácido. En el presente trabajo hemos tratado de hallar un procedimiento más rápido y sencillo, basado en este método y sobre todo que permitaresultados aceptables independientes de la concentración de sodioen el sistema sometido a análisis. Las operaciones complementarias de la técnica son modificadasde la siguiente manera: a) Disminución de la concentración de ácido nítrico utilizadopara precipitar el potasio. b) Reducción del tiempo de digestión. c) Se hace uso de la centrífuga en lugar de filtrar por crisolde porcelana filtrante,por lo cual se acorta extraordinariamenteel método. d) Reducción del número de lavados. e) El secado se hace calentando con llama semi-luminosa de mechero (70-80°C) durante unos segundos, en lugar de calentaren estufa a llO°C. durante una nora. De esta manera el método es aplicable en semi-microescala,permitiendo determinaciones de potasio dentro de los límitesde 2 - 40 mgr. en muestras de composición variada, por lo tantopuede aplicarse con ventajas sobre el método clásico. Del análisis de la fórmula del complejo precipitante se llegaa la siguiente conclusión: A la temperatura de secado elegida por nosotros (70-80°C) el potasio precipita según esta fórmula. C0 (NO2)6 Na K2 . H2O. Mientras que a la temperatura dada por Wilcox 110°. el precipitadopierde parcialmete agua y hay una descomposición parcial de los nitritos. Por último hemos solucionado uno de los principales inconvenientes delmétodo propuesto por Wilcox. Este es la variación de la relación potasiosodio en la fórmula del precipitado, al variar aquella en la soluciónoriginal sometida al proceso. Por ensayos realizados se llega a 1a conclusión que teniendoun sistema en donde están presentes potasio y sodio (tanto comocloruros o sulfatos) hay que asegurarse que el sodio esté en ungran exceso para asi tener la seguridad de que el precipitadoes de composición constante. Tambien obtenemos un precipitado de composición constante enel caso de tener los siguientes sistemas: K - Li y K - Li - Na;tanto como cloruros o sulfatos. Para obtener un factor constante tiene que haber un exceso de litio y/o sodio. Se ha estudiado la determinación de potasio en presencia decalcio y magnesio.Para obtener un factor constante tiene quehaber un exceso de calcio o de magnesio con respecto al potasio. Si el sistema está ademas constituido por sodio y litio hay queajustarse a ciertas condiciones para poder estabilizar el factor. En el caso de estar presente el bario o el amonio,hay que eliminarlosporque ambosdan reacción positiva con el cobaltinitrito trisódico en el mismo medio. Se dá un procedimiento general que permite la determinación de potasioen presencia de sodio, litio, calcio y magnesio, especificando las condiciones prácticas operatorias. Por lo tanto, resumiendo, hemos hallado la manera de solucionar uno de los inconvenientes más importantes que presenta el uso del cobaltinitritotrisódico para determinar potasio en presencia de sodio. No solamentehemos encontrado la forma de obtener un precipitado de composición constante, en este caso, sino, que tambien, en los otros mencionados hemos hallado las condiciones prácticas adecuadas para obtenerdatos reproducibles.
Citación:
---------- APA ----------
Altieri, Alicia Amanda. (1960). Determinación gravimétrica de potasio como cobaltinitrito sódico - potásico. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1046_Altieri
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Altieri, Alicia Amanda. "Determinación gravimétrica de potasio como cobaltinitrito sódico - potásico". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1960.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1046_Altieri
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